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量子化學(xué)材料工程

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量子化學(xué)材料工程

一、在材料科學(xué)中的應(yīng)用

(一)在金屬及合金材料方面的應(yīng)用

過渡金屬(Fe、Co、Ni)中氫雜質(zhì)的超精細(xì)場和電子結(jié)構(gòu),通過量子化學(xué)計算表明,含有雜質(zhì)石原子的磁矩要降低,這與實驗結(jié)果非常一致。閔新民等[4]通過量子化學(xué)方法研究了鑭系三氟化物。結(jié)果表明,在LnF3中Ln原子軌道參與成鍵的次序是:d>f>p>s,其結(jié)合能計算值與實驗值定性趨勢一致。此方法還廣泛用于金屬氧化物固體的電子結(jié)構(gòu)及光譜的計算[5]。再比如說,NbO2是一個在810℃具有相變的物質(zhì)(由金紅石型變成四方體心),其高溫相的NbO2的電子結(jié)構(gòu)和光譜也是通過量子化學(xué)方法進行的計算和討論,并通過計算指出它和低溫NbO2及其等電子化合物VO2在性質(zhì)方面存在的差異[6]。

量子化學(xué)方法因其精確度高,計算機時少而廣泛應(yīng)用于材料科學(xué)中,并取得了許多有意義的結(jié)果。隨著量子化學(xué)方法的不斷完善,同時由于電子計算機的飛速發(fā)展和普及,量子化學(xué)在材料科學(xué)中的應(yīng)用范圍將不斷得到拓展,將為材料科學(xué)的發(fā)展提供一條非常有意義的途徑[5]。

(二)在建筑材料方面的應(yīng)用

水泥是重要的建筑材料之一。1993年,計算量子化學(xué)開始廣泛地應(yīng)用于許多水泥熟料礦物和水化產(chǎn)物體系的研究中,解決了很多實際問題。

鈣礬石相是許多水泥品種的主要水化產(chǎn)物相之一,它對水泥石的強度起著關(guān)鍵作用。程新等[1,2]在假設(shè)材料的力學(xué)強度決定于化學(xué)鍵強度的前提下,研究了幾種鈣礬石相力學(xué)強度的大小差異。計算發(fā)現(xiàn),含Ca鈣礬石、含Ba鈣礬石和含Sr鈣礬石的Al-O鍵級基本一致,而含Sr鈣礬石、含Ba鈣礬石中的Sr,Ba原子鍵級與Sr-O,Ba-O共價鍵級都分別大于含Ca鈣礬石中的Ca原子鍵級和Ca-O共價鍵級,由此認(rèn)為,含Sr、Ba硫鋁酸鹽的膠凝強度高于硫鋁酸鈣的膠凝強度[3]。

將量子化學(xué)理論與方法引入水泥化學(xué)領(lǐng)域,是一門前景廣闊的研究課題,它將有助于人們直接將分子的微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性能聯(lián)系起來,也為水泥材料的設(shè)計提供了一條新的途徑[3]。

二、在能源研究中的應(yīng)用

(一)在煤裂解的反應(yīng)機理和動力學(xué)性質(zhì)方面的應(yīng)用

煤是重要的能源之一。近年來隨著量子化學(xué)理論的發(fā)展和量子化學(xué)計算方法以及計算技術(shù)的進步,量子化學(xué)方法對于深入探索煤的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性之間的關(guān)系成為可能。

量子化學(xué)計算在研究煤的模型分子裂解反應(yīng)機理和預(yù)測反應(yīng)方向方面有許多成功的例子,如低級芳香烴作為碳/碳復(fù)合材料碳前驅(qū)體熱解機理方面的研究已經(jīng)取得了比較明確的研究結(jié)果。由化學(xué)知識對所研究的低級芳香烴設(shè)想可能的自由基裂解路徑,由Guassian98程序中的半經(jīng)驗方法UAM1、在UHF/3-21G*水平的從頭計算方法和考慮了電子相關(guān)效應(yīng)的密度泛函UB3LYP/3-21G*方法對設(shè)計路徑的熱力學(xué)和動力學(xué)進行了計算。由理論計算方法所得到的主反應(yīng)路徑、熱力學(xué)變量和表觀活化能等結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)對比有較好的一致性,對煤熱解的量子化學(xué)基礎(chǔ)的研究有重要意義[7]。(二)在鋰離子電池研究中的應(yīng)用

鋰離子二次電池因為具有電容量大、工作電壓高、循環(huán)壽命長、安全可靠、無記憶效應(yīng)、重量輕等優(yōu)點,被人們稱之為“最有前途的化學(xué)電源”,被廣泛應(yīng)用于便攜式電器等小型設(shè)備,并已開始向電動汽車、軍用潛水艇、飛機、航空等領(lǐng)域發(fā)展。

鋰離子電池又稱搖椅型電池,電池的工作過程實際上是Li+離子在正負(fù)兩電極之間來回嵌入和脫嵌的過程。因此,深入鋰的嵌入-脫嵌機理對進一步改善鋰離子電池的性能至關(guān)重要。Ago等[8]用半經(jīng)驗分子軌道法以C32H14作為模型碳結(jié)構(gòu)研究了鋰原子在碳層間的插入反應(yīng)。認(rèn)為鋰最有可能摻雜在碳環(huán)中心的上方位置。Ago等[9]用abinitio分子軌道法對摻鋰的芳香族碳化合物的研究表明,隨著鋰含量的增加,鋰的離子性減少,預(yù)示在較高的摻鋰狀態(tài)下有可能存在一種Li-C和具有共價性的Li-Li的混合物。Satoru等[10]用分子軌道計算法,對低結(jié)晶度的炭素材料的摻鋰反應(yīng)進行了研究,研究表明,鋰優(yōu)先插入到石墨層間反應(yīng),然后摻雜在石墨層中不同部位里[11]。

隨著人們對材料晶體結(jié)構(gòu)的進一步認(rèn)識和計算機水平的更高發(fā)展,相信量子化學(xué)原理在鋰離子電池中的應(yīng)用領(lǐng)域會更廣泛、更深入、更具指導(dǎo)性。

三、在生物大分子體系研究中的應(yīng)用

生物大分子體系的量子化學(xué)計算一直是一個具有挑戰(zhàn)性的研究領(lǐng)域,尤其是生物大分子體系的理論研究具有重要意義。由于量子化學(xué)可以在分子、電子水平上對體系進行精細(xì)的理論研究,是其它理論研究方法所難以替代的。因此要深入理解有關(guān)酶的催化作用、基因的復(fù)制與突變、藥物與受體之間的識別與結(jié)合過程及作用方式等,都很有必要運用量子化學(xué)的方法對這些生物大分子體系進行研究。毫無疑問,這種研究可以幫助人們有目的地調(diào)控酶的催化作用,甚至可以有目的地修飾酶的結(jié)構(gòu)、設(shè)計并合成人工酶;可以揭示遺傳與變異的奧秘,進而調(diào)控基因的復(fù)制與突變,使之造福于人類;可以根據(jù)藥物與受體的結(jié)合過程和作用特點設(shè)計高效低毒的新藥等等,可見運用量子化學(xué)的手段來研究生命現(xiàn)象是十分有意義的。

綜上所述,我們可以看出在材料、能源以及生物大分子體系研究中,量子化學(xué)發(fā)揮了重要的作用。在近十幾年來,由于電子計算機的飛速發(fā)展和普及,量子化學(xué)計算變得更加迅速和方便??梢灶A(yù)言,在不久的將來,量子化學(xué)將在更廣泛的領(lǐng)域發(fā)揮更加重要的作用。

參考文獻:

[1]程新.[學(xué)位論文].武漢:武漢工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,1994

[2]程新,馮修吉.武漢工業(yè)大學(xué)學(xué)報,1995,17(4):12

[3]李北星,程新.建筑材料學(xué)報,1999,2(2):147

[4]閔新民,沈爾忠,江元生等.化學(xué)學(xué)報,1990,48(10):973

[5]程新,陳亞明.山東建材學(xué)院學(xué)報,1994,8(2):1

[6]閔新民.化學(xué)學(xué)報,1992,50(5):449

[7]王寶俊,張玉貴,秦育紅等.煤炭轉(zhuǎn)化,2003,26(1):1

[8]AgoH,NagataK,YoshizawAK,etal.Bull.Chem.Soc.Jpn.,1997,70:1717

[9]AgoH,KatoM,YaharaAK.etal.JournaloftheElectrochemicalSociety,1999,146(4):1262

[10]SatoruK,MikioW,ShinighiK.ElectrochimicaActa1998,43(21-22):3127

[11]麻明友,何則強,熊利芝等.量子化學(xué)原理在鋰離子電池研究中的應(yīng)用.吉首大學(xué)學(xué)報,2006,27(3):97.

論文關(guān)鍵詞:量子化學(xué)材料能源生物大分子

論文摘要:將量子化學(xué)原理及方法引入材料科學(xué)、能源以及生物大分子體系研究領(lǐng)域中無疑將從更高的理論起點來認(rèn)識微觀尺度上的各種參數(shù)、性能和規(guī)律,這將對材料科學(xué)、能源以及生物大分子體系的發(fā)展有著重要的意義。

量子化學(xué)是將量子力學(xué)的原理應(yīng)用到化學(xué)中而產(chǎn)生的一門學(xué)科,經(jīng)過化學(xué)家們的努力,量子化學(xué)理論和計算方法在近幾十年來取得了很大的發(fā)展,在定性和定量地闡明許多分子、原子和電子尺度級問題上已經(jīng)受到足夠的重視。目前,量子化學(xué)已被廣泛應(yīng)用于化學(xué)的各個分支以及生物、醫(yī)藥、材料、環(huán)境、能源、軍事等領(lǐng)域,取得了豐富的理論成果,并對實際工作起到了很好的指導(dǎo)作用。本文僅對量子化學(xué)原理及方法在材料、能源和生物大分子體系研究領(lǐng)域做一簡要介紹。

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